Η Αγγελική Παλαιογιάννη γεννήθηκε το 1971 στο χωριό Στυρφακα Φθιώτιδας και κατοικεί στην Λαμία.
Είναι έγγαμη με τον Χρήστο Κάππο και μητέρα δύο παιδιών.
Τελείωσε το 3ο γυμνάσιο και λύκειο Λαμίας και είναι απόφοιτος του τμήματος Κοινωνιολογίας από το Παντειο Πανεπιστήμιο Αθηνών.
Διαθέτει μεταπτυχιακό τίτλο σπουδών Συστημικής Ψυχοθεραπείας Εφήβων, ενηλίκων, ζεύγους και οικογένειας.
Διατηρεί Κέντρο Συμβουλευτικής στο κέντρο της Λαμίας. Εργάστηκε ως εκπαιδεύτρια ενηλίκων σε δημόσια και ιδιωτικά ινστιτούτα επαγγελματικής εκπαίδευσης και σε Κέντρα δια βίου μάθησης καθώς και στο Κέντρο Στήριξης Παιδιών και οικογένειας των Παιδικών χωριών SOS.
Ευαισθητοποιημένη σε θέματα κοινωνικής προσφοράς έχει στο ενεργητικό της αρκετές φιλανθρωπικές δράσεις.